Molekyylipolaarisuus tapahtuu, kun atomit, joilla on erilaiset elektronegatiivisuusasteet, yhdistyvät tavalla, joka johtaa sähkövarauksen epäsymmetriseen jakautumiseen. Koska kaikilla atomilla on tietty määrä elektronegatiivisuutta, kaikkien molekyylien sanotaan olevan jonkin verran dipoleja. Kuitenkin, kun molekyylillä on symmetrinen rakenne, varaukset poistavat toisiaan, johtaen täten ei-polaariseen molekyyliin. Sama asia tapahtuu, kun kaikki molekyylin atomit sisältävät saman elektronegatiivisuuden.
Määritä kunkin atomin elektronegatiivisuus käyttämällä jaksollista elementtitaulukkoa. Jos kaikilla atomilla on sama elektronegatiivisuus, niin molekyyli on oletuksena ei-polaarinen. Kun otetaan huomioon molekyyli CH4, hiilen (C) elektronegatiivisuus on 2,5 ja vedyn (H) on yksi 2,1. Koska NH3-molekyyli, typen (N) elektronegatiivisuus on 3,0. Kuitenkin, ottaen huomioon molekyylin NCl3, typen ja kloorin molemmilla on sama elektronegatiivisuus 3,0, joten molekyyli on ei-polaarinen.
Piirrä molekyyli Lewisin pistediagrammimenetelmällä. Laske valenssielektronien lukumäärä, joka jokainen atomi sisältää. Järjestä atomit siten, että suurin elektronegatiivisuus on keskellä. Yhdistä atomit yhdellä elektronisidoksella ja poista nämä elektronit valenssimääristä. Aseta elektroniparit ulkoisten atomien ympärille, kunnes saavutat oktetin, ja poista sitten nämä elektronit lukemasta. Sijoita mahdolliset jäljellä olevat elektronit atomin ympärille keskelle.
Määritä molekyylien napaisuus tutkimalla niiden muoto symmetrian suhteen. Esimerkissä annetulla molekyylillä CH4 on tetraedrinen muoto, joka on symmetrinen. Siten se on ei-polaarinen. Toisaalta NCl3-molekyylillä on pyramidimuoto, joten se on polaarinen. Yleensä molekyylit, joilla on lineaarinen, trigonaalinen ja tetraedrinen muoto, ovat ei-polaarisia, kun taas atomit, joilla on pyramidi- ja V-muotoiset muodot, ovat polaarisia.